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行業(yè)動(dòng)態(tài)

氫氟酸生產(chǎn)危險(xiǎn)點(diǎn)分析及技術(shù)進(jìn)步

2023/11/27    來源：    作者：佚名  瀏覽次數(shù)：906

摘要：本文回顧了中國氫氟酸生產(chǎn)和使用的歷史，列舉了氫氟酸生產(chǎn)企業(yè)的多起安全生產(chǎn)事故并分析了事故原因；針對(duì)目前國內(nèi)氟化工行業(yè)的實(shí)際情況，強(qiáng)調(diào)安全生產(chǎn)管理的重要性，同時(shí)著重指出技術(shù)進(jìn)步對(duì)安全生產(chǎn)尤為重要，認(rèn)為應(yīng)該通過改進(jìn)工藝技術(shù)、提高裝備水平、提高自動(dòng)化控制程度，確保生產(chǎn)的安全運(yùn)行。

　　1、 前言

　　近幾年氟化工行業(yè)的快速發(fā)展，已經(jīng)使人們不再懷疑這個(gè)行業(yè)的重要性！特別是2010年～2011年期間，國內(nèi)的氟化工上市公司都取得了高額利潤(rùn)，國家也專門為氟化工企業(yè)出臺(tái)了《氟化氫行業(yè)準(zhǔn)入條件》、《中國氟化工行業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，把氟化工產(chǎn)業(yè)提升到了“黃金產(chǎn)業(yè)”的地步，成為眾多投資資金的追求。

　　氟化工產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)是氫氟酸。我國采用螢石和硫酸反應(yīng)制備生產(chǎn)氫氟酸（HF）已有五十多年的歷史；經(jīng)過工程技術(shù)人員的不懈努力和艱苦攻關(guān)，氫氟酸的生產(chǎn)技術(shù)和裝備從無到有、從小到大、由弱到強(qiáng)逐步發(fā)展起來；這個(gè)發(fā)展，經(jīng)歷了“土法生產(chǎn)階段（1953～1958）→內(nèi)加熱轉(zhuǎn)爐生產(chǎn)階段（1958～1989）→外加熱轉(zhuǎn)爐引進(jìn)階段（1989～）→引進(jìn)技術(shù)國產(chǎn)化開發(fā)階段（1994～）” 四個(gè)階段。

　　據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，截止2011年12月我國共有各種規(guī)模的氟化氫生產(chǎn)線約155條（包括與氟化鋁配套的氫氟酸生產(chǎn)線。其中：山東22條、浙江21條、福建21條、江西19條、河南19條、江蘇16條、內(nèi)蒙10條、河北5條、安徽4條、寧夏4條、甘肅4條、四川3條、遼寧3條、陜西2條、貴州2條）。這些生產(chǎn)線的單套年生產(chǎn)能力從0.5萬噸至2.5萬噸不等，技術(shù)和裝備水平參差不齊，許多企業(yè)的生產(chǎn)線還存在“單爐產(chǎn)量小、單耗高、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、環(huán)境污染嚴(yán)重”等問題；但也有部分企業(yè)的生產(chǎn)線已達(dá)到國際先進(jìn)水平。

　　可以這么說：氫氟酸生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展的每一個(gè)階段，都經(jīng)歷了許多的安全生產(chǎn)事故；每一次技術(shù)進(jìn)步，不僅付出了經(jīng)濟(jì)代價(jià)，更是付出了人身傷亡等血的代價(jià)。

　　而幾乎每一起安全生產(chǎn)事故，都伴隨著環(huán)境污染事故。

　　2、 氫氟酸生產(chǎn)企業(yè)的多起安全生產(chǎn)事故及其原因

　　氟化氫（Hydrogen Fluoride），也稱為氫氟酸，化學(xué)分子式為 HF，分子量20.01，易溶于水、乙醇。無水氟化氫（簡(jiǎn)稱AHF）低溫或壓力下為無色透明液體，沸點(diǎn) 19.4℃，熔點(diǎn)-83.37℃，密度1.008g/cm3(水=1)。 在室溫和常溫下極易揮發(fā)成白色煙霧。它的化學(xué)性質(zhì)極活潑，能與堿、金屬、氧化物以及硅酸鹽等反應(yīng)。通常我們把氟化氫的水溶液稱為氫氟酸，工業(yè)氫氟酸為含氟化氫 60％以下的無色澄清水溶液，無色透明，在敞口容器中易于揮發(fā)，有強(qiáng)烈的刺激性氣味、具有很強(qiáng)的腐蝕性，能迅速腐蝕玻璃等含硅材料，具有酸的一般通性，劇毒。氟化氫氣體對(duì)眼、耳、鼻、喉粘膜有強(qiáng)腐蝕作用，對(duì)人的牙齒及骨骼有嚴(yán)重腐蝕性，并使之鈣化�？諝庵凶畲笤试S濃度為1mg／m3。

　　由于人們對(duì)事物的了解程度、掌握和控制能力也是一個(gè)發(fā)展的過程，因此，越早涉足氫氟酸的生產(chǎn)企業(yè)，安全生產(chǎn)事故發(fā)生得也越頻繁；隨著對(duì)氫氟酸理化性質(zhì)越來越了解，隨著技術(shù)和裝備水平的不斷提高，氟化工行業(yè)的安全生產(chǎn)事故也在逐步減少。

　　2.1. 事故列舉

　　下面我們列舉1990年后的一些發(fā)生在氫氟酸生產(chǎn)企業(yè)的安全生產(chǎn)事故：

　　1991年，湖北某廠的無水氟化氫成品貯槽，由于觀察液面的視鏡突然破裂，槽內(nèi)的液體氫氟酸大量噴出，致使1人死亡、1人重傷。

　　1991年，廣東惠陽某廠的無水氟化氫大貯槽，液相出口管止回閥失靈而進(jìn)行檢修；操作人員由于疏忽忘了切斷管線，而且又沒有按規(guī)定穿戴防護(hù)用品，結(jié)果管內(nèi)殘存的液體氫氟酸在檢修過程噴出，致使1人死亡、1人重傷。

　　1992年，某廠的無水氟化氫貯槽在更換液位計(jì)時(shí)，氟化氫液體噴出，造成2人死亡。事故原因：操作人員雖按規(guī)定已打開放空閥進(jìn)行泄壓，但由于操作不當(dāng)，余壓并未排盡，而操作人員未經(jīng)檢查測(cè)試，隨即拆卸液位計(jì)，致使氟化氫液體噴出。

　　1993年，某廠的無水氟化氫貯槽因設(shè)置在廠區(qū)道路旁，被一廠內(nèi)運(yùn)輸車輛撞壞卸料管道，大量氟化氫氣體向周圍大氣逸出，有人因慌亂進(jìn)入下風(fēng)向附近的更衣室內(nèi)躲藏，結(jié)果1人因吸入氟化氫過多而中毒死亡。

　　1994年，來某廠拉無水氟化氫的槽罐車進(jìn)入廠區(qū)后把該廠橫跨廠區(qū)道路的氟化氫輸送管道撞斷，致使大量氟化氫泄漏。所幸沒有人員傷亡。事故原因是氟化氫輸送管道下墜，而駕駛員未能正確估計(jì)高度，通過該路段時(shí)又車速較快。

　　1995年，某廠的無水氟化氫精餾塔在例行大修時(shí)，未按安全規(guī)程清理設(shè)備內(nèi)剩余物料，也未用干燥空氣或氮?dú)庵脫Q塔內(nèi)氣體；當(dāng)打開手孔后，氟化氫氣體大量逸出，在場(chǎng)人員未有防備，造成多人受傷，1人吸入氟化氫過多而中毒死亡。

　　1998年深夜2時(shí)許，浙江某廠機(jī)修工拆卸硫酸大槽罐進(jìn)料泵時(shí)，崗位操作工正進(jìn)行槽罐倒酸，把槽罐A的98%硫酸倒至槽罐B；由于操作不慎，致使槽罐B頂部逸流，溢出的硫酸蓋頭蓋腦澆在機(jī)修工全身，經(jīng)搶救未果而死亡。

　　2000年，某廠在安裝轉(zhuǎn)爐過程突然吊索斷裂，轉(zhuǎn)爐砸向托輪，致使混凝土基礎(chǔ)下陷達(dá)80mm。幸好未造成人員傷亡。

　　2002年，某廠在進(jìn)行氟石膏裝車時(shí)，因出料口堵塞，操作工到二樓用鐵錘敲打石膏倉；運(yùn)輸車輛的駕駛員為了早點(diǎn)裝完料，未與操作工打招呼，站到車板上用鐵釬捅出料口；堵塞的石膏渣突然沖出，把他沖跌倒在車板上，數(shù)噸高溫（約120℃）石膏渣傾倒在他身上，致使駕駛員嚴(yán)重?zé)齻?

　　2004年5月16日，一輛裝著15噸氟化氫的槽罐車在行至義烏市上溪高速公路出口處時(shí)，槽罐頂部突然發(fā)生泄漏，大量的氟化氫從罐體內(nèi)冒出，駕駛員立即靠邊停車并報(bào)警。經(jīng)過浙江省義烏市公安、消防、高速交警、環(huán)保等部門以及衢州化工廠技術(shù)人員近10個(gè)小時(shí)的奮力搶險(xiǎn)，泄漏處被堵住，并更換了閥門；事故沒有造成人員傷亡。

　　2005年12月，某廠化驗(yàn)員在氟化氫取樣后，關(guān)閉取樣閥時(shí)操作失誤，高速?zèng)_出的氟化氫液流打翻了取樣瓶，氟化氫氣體鉆入面罩內(nèi)，導(dǎo)致呼吸道嚴(yán)重灼傷，經(jīng)搶救脫離生命危險(xiǎn)。

　　2005年2月，某廠新安裝的轉(zhuǎn)爐在試運(yùn)行時(shí)把托輪架拉裂，托輪移位，導(dǎo)致轉(zhuǎn)爐變形。

　　2006年8月，某廠操作工在巡視時(shí)經(jīng)過氟化氫罐區(qū)，一個(gè)法蘭連接處泄漏，一股氟化氫液體細(xì)流正在噴出（約4米射程），當(dāng)操作工經(jīng)過該處時(shí)，氟化氫細(xì)流打在該操作工左小臂部位，致使小臂和手背灼傷。

　　2006年11月，某廠機(jī)修工在檢修一段已拆下來的輸送氫氟酸的管道時(shí)，違規(guī)操作，在開啟該段塑料管頭部的閥門時(shí)，閥口對(duì)著自己的臉，殘留的氫氟酸成霧狀從閥門口噴出，致使該機(jī)修工臉部灼傷。

　　2007年4月，某廠轉(zhuǎn)爐和內(nèi)返渣螺旋從中部斷裂，大量氟化氫氣體泄漏。事后分析可能是結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)不合理和設(shè)備制造未達(dá)要求，高溫時(shí)熱膨脹力導(dǎo)致轉(zhuǎn)爐斷裂。

　　2007年6月5日中午，某廠當(dāng)班工人聽到轉(zhuǎn)爐內(nèi)發(fā)出異響，立即報(bào)告了當(dāng)班班長(zhǎng)，班長(zhǎng)報(bào)告了車間主任和工程師，當(dāng)他們還在現(xiàn)場(chǎng)分析查找原因時(shí)，導(dǎo)氣箱上部與轉(zhuǎn)爐脫離，形成了氟化氫的泄漏口，大量氟化氫氣體外逸。在場(chǎng)人員立即啟動(dòng)應(yīng)急救援預(yù)案并上報(bào)事故，疏散周圍居民；雖沒有造成人員傷亡，但嚴(yán)重污染了環(huán)境，致使周邊100多畝農(nóng)作物受損。

　　2008年11月22日上午，位于福建省南平市某化工有限公司內(nèi)，一輛裝有20氫氟酸的大貨車正在向化工廠的儲(chǔ)罐灌裝氫氟酸過程時(shí)，貨車槽罐上的閥門突然發(fā)生松動(dòng)，導(dǎo)致汽車槽罐內(nèi)的氫氟酸劇烈泄漏，經(jīng)過南平市延平區(qū)消防大隊(duì)官兵的努力，險(xiǎn)情被及時(shí)排除，事故未造成人員傷亡。

　　2009年5月21日19時(shí)許，浙江某氟化學(xué)有限公司在送料操作過程中，氫氟酸貯槽頂部的一根襯聚四氟乙烯的金屬軟管發(fā)生破裂，導(dǎo)致一名操作工灼傷，傷勢(shì)較重，經(jīng)搶救無效死亡。

　　2010年8月1日上午，福建某化工有限公司氫氟酸自動(dòng)灌裝裝置進(jìn)行灌裝試機(jī)時(shí)發(fā)生氫氟酸噴濺事故，造成1人死亡2人受傷。事故原因是：灌裝試機(jī)用的200升塑料桶，在排氣口未打開的情況下，進(jìn)料泵開啟，70%氫氟酸進(jìn)塑料桶時(shí)，桶內(nèi)不能及時(shí)排氣，造成充裝軟管從塑料桶進(jìn)料口跳出，把氫氟酸噴向現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)工人。

　　2011年04月24日上午10時(shí)許，京港澳高速潭耒段1625公里處，一輛滿載19噸劇毒物品氫氟酸的槽罐車發(fā)生泄漏。衡陽市公安消防支隊(duì)衡東縣消防中隊(duì)接到報(bào)警后，迅速調(diào)派一臺(tái)搶險(xiǎn)救援車，兩臺(tái)水罐車，12名指戰(zhàn)員趕往事故現(xiàn)場(chǎng)緊急救援。經(jīng)過消防官兵的不懈努力，11點(diǎn)25分終于將泄漏口堵住。